Ли На Ён родилась 22 февраля 1979 года в Сеуле, Южная Корея.
Дебютировала в 1998 году в качестве модели для каталогов и в рекламных роликах.
Молодую и привлекательную девушку, хорошо смотрящуюся перед камерами, заметили агенты по кастингу и в 1999 году она впервые появилась на телевидении в молодежной семейной дораме "Корейский институт передовых технологий". Затем была роль в телевизионной дораме "Действительно ли мы любим?".
Через год актриса дебютировала на большом экране, снявшись в фантастическом боевике "Идеальный воин". В 2001 году она появилась в клипе на песню "Catherine's Wheel" группы Rialto.
В 2002 году присоединяется к съемкам романтической драматической дорамы "Всё в твоих руках" вместе с актерами Кон Хё Джин, Ли Дон Гон и Ким Джэ Ук. После сыгранной роли инди-рок музыканта, которая влюбляется в смертельно больного парня, На Ён получила широкую известность, признание зрителей и критиков. Затем снимается в романтической киноленте "Кто ты?", где исполняет роль девушки-интроверта. По словам актрисы, этот персонаж близок ей по духу, так как ее характер похож на характер героини.
В 2003 году На Ён снялась в комедии "Пожалуйста, научи меня английскому".
Комедия "Кто-то особенный" выходит на большие экраны страны в 2004 году. В этом же году выходит драматический сериал "Ирландия", в котором актриса снимается вместе с актерами Ким Мин Джун, Хён Бин, Ким Мин Джон, Ли Дэ Ён и Хванбо. За сыгранные роли актриса получает несколько наград, среди них - престижную в Азии награду "Голубой дракон".
Драма "Страстный четверг" выходит на большие экраны в 2006 году и привлекает к себе внимание. Это экранизация романа Гон Джиёна. Актриса сыграла в ней жертву изнасилования с суицидальными наклонностями. При бюджете в 40,2 млн.долларов кассовый сбор картины составил 14,8 млн.долларов.
В 2008 году актриса принимает участие в фильме режиссера Ким Ки Дука "Мечта". В этом проекте актриса сотрудничала с японским актёром Одагири Дзё. Во время съёмки сцены, где героиня Ли На Ён повесилась, актриса действительно чуть не умерла. Подробности этой ситуации не разглашались, но было совершенно ясно, что её жизнь была под огромной угрозой - и всё могло закончиться плачевно.
Через год снимается в молодежной дораме "Неудержимый пинок 2".
В 2010 году На Ён присоединяется к актерскому составу романтической комедии "Она - твой папочка!", где воплощает на экране роль женщины-фотографа, являющейся транссексуалом. Затем на малые экраны выходит дорама "«Беглец: план Б". Этот иронический детектив, подкрепленный элементами мелодрамы, собрал в кинотеатрах страны неплохой кассовый сбор. Все трюки в этом проекте Ли На Ён выполняла самостоятельно, без помощи дублёра.
Мистический детективный триллер "Вой" выходит на экраны в 2012 году. В 2013 году актриса играет небольшие роли в японских фильмах "Кейзоку 2 SPEC: Версия ~ Крест-Накрест" и "Кейзоку 2 SPEC: Версия ~ Прогресс".
В 2018 году актриса возвращается в кинематограф с драмою "Чудесные дни".
Романтическая дорама "Романтическое приложение" выходит на малые экранаы в 2019 году, вместе с На Ён в ней играет актер
Ли Чон Сок.
Личная жизнь30 мая 2015 года Ли На Ён вышла замуж за актёра
Вон Бина. Молодожёны устроили небольшую частную церемонию в пшеничном поле возле постоялого двора в родном городе Вон Бина, в Чонсоне, провинции Канвондо. Супруги были знакомы очень давно, они состояли в одном агентстве, и, по слухам, начали встречаться ещё в августе 2012 года, хотя их представители официально объявили, что роман завязался в июле 2013 года. У пары есть сын (2015 года рождения).
Это интересно- в модельном бизнесе На Ён стала одной из топовых и высокооплачиваемых коммерческих моделей. Она рекламировала множество разнообразных продуктов, например, косметику (в частности, сотрудничала с брендами «Laneige» и «Lancome»), электронику, одежду, напитки, продукты питания, телекоммуникации и строительные компании. Более того, она является одной из самых красивых корейских актрис, и корейские девушки считают её лицо чуть ли не идеалом.
- она стала первой корейской знаменитостью, которая появилась на обложке модного журнала «W Korea», выпущенном в ноябре 2009 года.